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抗氧劑

當(dāng)一種合成材料或物質(zhì)在隔絕空氣或氧氣的情況下,壽命要比暴露于空氣或氧氣環(huán)境時(shí)的壽命長的多。例如,注塑加工LDPE在空氣中即使在室溫下也會發(fā)生相當(dāng)嚴(yán)重的老化現(xiàn)象,但如果使之隔絕空氣,升溫到290℃以上才會出現(xiàn)分解。究其原因就是聚合物材料與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)而促進(jìn)了其老化的進(jìn)程。
 
影響塑料老化的因素有兩個(gè)方面,即內(nèi)在因素和外在因素。內(nèi)在因素又稱為結(jié)構(gòu)因素。由于聚合物結(jié)構(gòu)上總是不同程度的存在著某些薄弱環(huán)節(jié),而他們又往往是最先受到外在因素的作用而引起老化。如PTFE的化學(xué)穩(wěn)定性比其他所有塑料都要好,耐老化性能也及其優(yōu)異。是由于其中的C-F鍵非常牢固,其他原子或基團(tuán)很難取代氟原子,同時(shí)相對較弱的C-C鍵也受到了屏蔽作用不致受到外界因素的作用而破壞。
 注塑件加工
穩(wěn)定化助劑是一類加入到聚合物中可延緩其老化的化合物。一般有熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑和防霉劑等。引起聚合物老化的根本原因在于聚合物本身的結(jié)構(gòu),而在特定條件下,外界因素又會對聚合物的老化產(chǎn)生極其重要的作用。塑料的氧老化是指在有氧存在時(shí),聚合物分子鏈發(fā)生的自動氧化反應(yīng)。
 
與PTEF結(jié)構(gòu)相似的PE卻易老化。除了C-H鍵比C-F鍵弱外,PE分子鏈上還有一些支鏈的存在,從而形成一定數(shù)量較活潑的叔碳原子。另外,PE分子鏈中還含有碳-碳雙鍵及氧化結(jié)構(gòu),這些都使得PE易受外因作用而引起老化。PP由于含有更多的叔碳原子,耐老化性能較PE更差。相對分子質(zhì)量、立構(gòu)規(guī)整性、結(jié)晶與否及結(jié)晶的大小等對老化也都具有一定的影響。
 
聚合物結(jié)構(gòu)上的因素致使引起老化的前提,而真正發(fā)生老化,是在外界因素的作用下進(jìn)行的,外界因素是引起塑料老化的重要條件。外界因素包括物理因素、化學(xué)因素和生物因素。物理因素包括光、熱、電、高能輻射和機(jī)械應(yīng)力等,其中光和熱是最主要的因素?;瘜W(xué)因素包括氧、臭氧、水、酸、堿、鹽及腐蝕性氣體等,其中氧是主要因素,許多塑料在光、熱的作用下,都會發(fā)生自動氧化反應(yīng),從而使大分子鏈發(fā)生斷鏈或交聯(lián),而導(dǎo)致老化。生物因素包括微生物、昆蟲、海洋生物等。
 
塑料老化現(xiàn)象是指塑料暴露于自然或人工環(huán)境條件下性能隨時(shí)間延長而逐漸變壞的現(xiàn)象。由于塑料材料品種繁多,儲存和使用條件又不盡相同,因此他們的老化現(xiàn)象也是各種各樣的。老化是塑料乃至所有高分子材料普遍存在的現(xiàn)象。只是由于聚合物的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)、加工條件、使用環(huán)境等不同,老化的快慢不同而已。
 
聚合物的老化是由內(nèi)因、外因兩方面共同作用的結(jié)構(gòu),防老化的途徑相應(yīng)有兩個(gè)方面:一是通過改進(jìn)聚合工藝,或?qū)酆衔镞M(jìn)行改性以消除或盡量減少分子結(jié)構(gòu)中的薄弱環(huán)節(jié),甚至施加物理防護(hù),隔絕外界因素對聚合物的作用。二是添加穩(wěn)定化助劑。從注塑加工業(yè)的角度來看,添加穩(wěn)定化助劑具有操作簡便、效果顯著等特點(diǎn),因而更具有現(xiàn)實(shí)意義。
 
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